Синтезирован первый стабильный висмут-органический радикал
Химики из Университета Веллингтона (Новая Зеландия) в первый раз выделили вольный радикал висмуторганического соединения. Не обращая внимания на то, что радикалы, в большинстве случаев, только реакционноспособны, он представляет собой устойчивые насыщенно-красные игольчатые кристаллы. Изучение размещено в издании Angewandte Chemie International Edition.
Исходное соединение, восстановлением которого был взят устойчивый вольный радикалИзображение: Ryan J. Schwamm et al. / Angewandte Chemie International Edition, 2015
Авторы работы синтезировали радикал методом восстановления висмуторганического соединения (хлорида диамида висмута) магниевой стружкой. В следствии раствор исходного соединения менял окраску с бледно-желтой на темно-красную. Потом из него выпадали насыщенно-красные игольчатые кристаллы.
Как утверждают авторы, при хранении в инертной среде при комнатной температуре соединение остается устойчивым в течении приблизительно 14 дней.
Схема синтеза. В трехмерном представлении реагентов розовым обозначены атомы кремния, синим — азота, зеленым — хлора, тёмным — углерода Изображение: Ryan J. Schwamm et al. / Angewandte Chemie International Edition, 2015
электронные свойства и Структура соединения были обоснованы способами рентгеновской дифракции на монокристалле, и посредством спектроскопии электронного парамагнитного резонанса. Данный способ изучения веществ разрешает выяснить свойства неспаренных электронов, находящихся на собственных орбиталях в одиночестве. Как раз такие электроны и характеризуют свободные радикалы, заполненные орбитали постоянно несут на себе два электрона.
Оказалось, что 90 процентов спиновой плотности находится на гантелеобразной p-орбитали висмута.
Стабильные элементоорганические радикалы в подгруппе азота, кроме сам азот, очень редки. Сравнительно не так давно исследователи сказали о синтезе свободного радикала фосфорорганического соединения. У сурьмы сейчас известен только один устойчивый вольный радикал, существующий только в растворе.
Первое сообщение о синтезе свободного радикала у висмут-органического соединения показалось в прошедшем сезоне, но надежного подтверждения посредством способа электронного парамагнитного резонанса не было.
Свободные радикалы — вещества, владеющие неспаренными электронами на одной либо нескольких собственных орбиталях. В большинстве собственном они владеют высокой реакционной свойством. К примеру, как раз образование свободных радикалов ведет к взрыву кислорода и смеси водорода. Поиск стабильных свободных радикалов — ответственная задача для химиков, потому, что эти соединения владеют рядом увлекательных особенностей.
В частности, с их помощью в индустрии контролируются процессы полимеризации, и они используются как замедлители старения полимеров.